Sim, é perfeitamente possível solicitar a validação de CFOP durante o pedido de compra, sendo assim, antes mesmo de realizar a entrada da nota, já é possível saber se aquele item contendo no pedido de compra possui alguma irregularidade cadastral referente ao CFOP.
Basta ativar o Parâmetro por empresa na R29 de código 1026 [Validar Cfop na R464 ].


Com o parâmetro ativo, ao tentar realizar um pedido de compra de um item com cadastro irregular, o sistema irá alertar que o item necessita de correção cadastral e este item não será adicionado ao pedido de compra, evitando que só seja percebido o CFOP irregular durante a entrada da nota.